硝基苯类有机化合物属于半挥发性有机污染物(Semi-volatile Organic Compounds ，简称SVOC)，是一类很好的有机溶剂。但硝基苯类有机化合物有毒，其蒸气能透过皮肤进入机体引起人体中毒，因此是评价地表水和饮用水的重要指标之一[1]。地表水基体成分复杂，污染物的含量极微，通常以μg/L级甚至于ng/L的浓度存在。因此，建立一种有效、可靠、实用的地表水中的硝基苯类有机化合物的分析方法是十分必要的，对地表水和饮用水中SVOCs的防治和控制提供依据具有十分重要的意义。
我国现行的标准在测定硝基苯类有机化合物时，前处理和分析方法各异。在 《地表水环境质量标准》GB3838-2002中使用液液萃取-GC-ECD法，《水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱法》HJ592-2010使用的是液液萃取-GC-FID法，《生活饮用水标准检验方法-有机物指标》GB/T5750.8-2006固相萃取-GC-MS法，在《水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》HJ716-2014中采用的是液液萃取/固相萃取-GC-MS法。因此，针对我国标准的不足，本文建立了地表水中的15种硝基苯类化合物的自动SPE-GC-MSMS法。
1实验部分

1.1仪器与试剂
Varian3800气相色谱仪（Varian公司，美国）；Varian320质谱仪（Varian公司，美国）； Gilson GX274自动SPE仪（Gilson公司，法国）；手动氮吹仪N-EVAP111（Organomation Associates Inc.，美国）； C18固相萃取小柱（100mg，6mL，Varian公司，美国）。15种硝基苯类化合物混标，（ULTRA公司，美国）。
1.2 实验方法
1.2.1前处理条件
使用BOND ELUT C18型固相萃取小柱，依次经10mL、流速为6mL•min-1的二氯甲烷、甲醇和去离子水活化后；取1000 mL水样，调节至中性，以5mL•min-1流速通过小柱；用10mL二氯甲烷，以1mL•min-1的流速洗脱小柱2次，合并收集洗脱液。经干燥浓缩后，用二氯甲烷定容至刻度至1 mL，摇匀后，可上机分析 。
1.2.2气相色谱-质谱测定条件
色谱柱DB-35MS（30m×0.25mm×0.25m）；预柱（5m×0.25mm）；进样口温度：240℃；程序升温：60℃保持1min，以10℃/min升至100℃，保持1min，再以20℃/min升至200℃，保持5min，最后以20℃/min升至300℃，保持1min，总分析时间为22min；载气：氦气，流速：1.0mL/min；进样模式：脉冲不分流进样模式，压力：40psi，持续时间：0.75min。轰击源：EI源；温度：290℃；传输线温度：260℃；四级杆腔体温度：40℃；离子对碰撞时间：0.05s；CID gas：氩气；碰撞压力：2.00mTorr；灯电流：70eV，溶剂延迟：3.0min。
2 结果与讨论
2.1 本实验的精密度、线性范围、准确度和检出限
本实验中，采用0.2μg•L-1、2.0μg•L-1、5.0μg•L-1的加标样品考察精密度和准确度，平行6次测定的峰面积值的RSD分别为1.05%～7.22%、0.58%～5.13%、0.93%～4.35%，均小于5%；加标回收率分别为89.76%～101.25%、93.22%～102.26%、92.58%～99.29%，满足回收率80%～120%的要求。15种硝基苯化合物的线性相关系数和最低检出限（S/N=3）如表1所示，为0.01～0.03μg•L-1。结果表明，各分析物质在1μg•L-1～500μg•L-1线性范围内，相关系数在0.9995～0.9999，线性良好。
2.2 MRM离子对
以硝基苯为例，说明建立分析组分的MRM离子对条件。首先经过全扫描模式测定，选定硝基苯的母离子为123m/z。在一级质谱反应中别对123m/z 进行选择离子监测模式扫描，在二级质谱反应中将碰撞能量设定为20 eV下分别进行50~123 m/z的全扫描分析，确定响应最好的二级碎片离子为65和77m/z。然后在一级四级杆中对123m/z进行扫描，二级四级杆中分别对65和77 m/z进行扫描，碰撞能量设定为5、10、15、20…50 eV进行优化。经过实验，在5 eV的碰撞能量下，离子对123~65m/z的响应最好。同样，在10 eV的碰撞能量下，离子对123~77m/z的响应最好。对比离子对123~65m/z和123~77m/z的相应，确定二级离子77 m/z作为硝基苯的定量离子。